L’échantillonnage intégratif par Pocis. Application pour la surveillance des micropolluants organiques dans les eaux résiduaires traitées et les eaux de surface
Passive sampling using Pocis. Application for monitoring organic micropollutants in wastewater effluent and in surface water
RésuméLe Pocis (acronyme de polar organic chemical integrative sampler) est l’un des échantillonneurs intégratifs les plus utilisés pour la surveillance des micropolluants organiques dissous dans l’eau. L’avantage de ce type d’échantillonnage est d’abaisser les seuils de quantification et d’obtenir une concentration moyennée sur la durée d’exposition. Le Pocis est employé pour le suivi des molecules hydrophiles (log KOW < 4). L’objectif de cet article est de faire le point sur les avantages et inconvenient de cet échantillonneur pour l’évaluation de la qualité des eaux de surface touchées par des effluents de station d’épuration (STEP).
Des Pocis ont été mis en oeuvre dans le cadre du projet Amperes, lors de cinq campagnes d’échantillonnage réalisées entre novembre 2007 et septembre 2008 : sur la Saône, la Jalle d’Eysines, l’Ardières, la Bourbre et la Seine. Ces Pocis ont été installés dans les rivières, en amont et en aval de STEP, ainsi que dans l’effluent traité de ces mêmes stations. Plusieurs familles de molécules organiques ont été étudiées : des substances d’origine plutôt industrielle telles que les alkylphénols et le bisphénol A; et aussi cinq hormones oestrogéniques; et d’autres molecules pharmaceutiques appartenant à plusieurs familles thérapeutiques, telles que neuf antidépresseurs, six anti-inflammatoires, dix bêtabloquants, un hypolipémiant, trois bronchodilatateurs; et enfin la théophylline et la caféine. Les Pocis ont été exposés jusqu’à 28 jours afin d’étudier in situ les cinétiques et la linéarité de l’accumulation. La répétabilité de l’échantillonnage a été vérifiée par l’exposition de triplicats de Pocis. Pour évaluer la pertinence de l’outil, des échantillons ponctuels ont été prélevés périodiquement sur chaque site pendant la durée d’exposition des Pocis. Pour ce qui concerne les hormones oestrogéniques et les bêtabloquants, les cinétiques d’accumulation et les taux d’échantillonnage ont été étudiés in situ. Pour ce qui concerne les alkylphénols et certains médicaments, ces etudes ont été menées en laboratoire. Enfin, des essais ont été entrepris pour trouver une molécule pouvant jouer le rôle d’étalon interne ou de performance reference compound (PRC).
Le Pocis se révèle adapté pour l’échantillonnage des micropolluants d’origine pharmaceutique et des alkylphénols. Son intérêt n’a pas été démontré ici pour les hormones et le bisphénol A. La durée optimale d’exposition est d’environ 15 jours. Les facteurs de concentration ou abaissements des seuils de quantification avec le Pocis sont significatifs sauf pour les hormones, bêtabloquants et bronchodilatateurs. Des premiers résultats prometteurs sur l’aténolol deutéré utilisé comme PRC restent à confirmer en laboratoire. Les travaux conferment\\ que l’outil est pertinent pour la surveillance de molécules organiques hydrophiles dans les eaux résiduaires et de surface.
AbstractPocis (polar organic chemical integrative sampler) is one of the passive sampler the most frequently used for the monitoring of dissolved organic micropollutants in surface waters. The advantage of such a passive sampling is to decrease quantification limits and to obtain a time-averaged water concentration. Pocis is used for hydrophilic molecules (log KOW < 4). The aim of this paper is to review the advantages and drawbacks of this tool for the evaluation of the river water quality downstream wastewater treatment plants (WWTP) outflow.
As planned in the Amperes project, Pocis were used during 5 in situ sampling campaigns from November 2007 to September 2008 : on the Saône, the Jalle d’Eysines, the Ardières, the Bourbre and the Seine rivers. They were set up in surface waters, upstream and downstream WWTP outfow, and also within WWTP effluent. Several chemical classes of organic molecules were studied: industrial substances such as alkylphenols and bisphenol A; also 5 estrogenic hormones; and other pharmaceuticals from various therapeutic classes, such as 9 antidepressants, 6 anti-inflammatories, 10 betablockers, 1 lipopenic, 3 bronchodilators; as well as theophylline and caffeine. Pocis were exposed for up to 28 days in order to study the accumulation kinetics and the linearity of uptake rates. Sampling repeatability was verified by the exposure of triplicates. To evaluate better the performance of Pocis, grab sampling was also performed at regular intervals during Pocis exposure. For the estrogenic hormones and betablockers, accumulation kinetics and sampling rates were studied in situ. Concerning alkylphenols and other pharmaceuticals, calibration was performed in the laboratory. We also tried to identify a molecule that could be used as internal surrogate or PRC (performance reference compound).
Finally, Pocis is well adapted for the sampling of pharmaceuticals and alkylphenols. Its efficiency was not proved in this study for bisphenol A and estrogenic hormones. The optimal exposure duration is about 15 days. Concentration factors and decrease of quantification limits are significant except for hormones, betablockers and bronchodilators. Promising preliminary results obtained on deuterated atenolol used as PRC need to be confirmed in laboratory. This work confirms that Pocis is useful for the monitoring of hydrophilic organic molecules in river and wastewaters.
1,3,6 Cemagref – UR MALY – 3bis, quai Chauveau – CP 220 – 69336 Lyon cedex 09
2,4 Université Bordeaux 1 – ISM-LPTC, UMR CNRS 5255 – 351, cours de la Libération – 33405 Talence cedex
5 Agence de l’eau Rhône Méditerranée et Corse – 2-4 allée Lodz – 69363 Lyon cedex 07
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